有機(jī)鋅化合物合成的介紹
有機(jī)鋅化合物是指含有碳-鋅化學(xué)鍵的一類有機(jī)化合物。有機(jī)鋅化學(xué)是一門研究有機(jī)鋅化合物理化性質(zhì)、合成和反應(yīng)的學(xué)科。
個被發(fā)現(xiàn)和制備的有機(jī)鋅化合物是二乙基鋅。它還是個被發(fā)現(xiàn)具有金屬-碳@鍵的化合物。許多有機(jī)鋅化合物都是易燃的而難以操作的(大多數(shù)有機(jī)溶劑同樣可燃而存在安全隱患)。有機(jī)鋅化合物大多易于氧化,且溶于質(zhì)子性溶劑時會發(fā)生分解。在血多反應(yīng)中,有機(jī)鋅試劑都需要現(xiàn)制現(xiàn)用而不能被分離純化或存放太久。所有使用有機(jī)鋅試劑的反應(yīng)都需要在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,如氮氣或氬氣。
有機(jī)鋅化合物常見的氧化態(tài)為+2價。它可以被分為三種類型:有機(jī)鋅鹵化物;二烴基鋅化合物;心酸鋰鹽或鋅酸鎂鹽。
由于碳和鋅元素的電負(fù)性不同:碳-鋅化學(xué)鍵的極性指向碳原子。二烴基鋅化合物通常以單體形態(tài)存在,而有機(jī)鋅鹵化合物則可通過鹵素鍵橋形成聚合形態(tài),該形態(tài)類似于格氏世紀(jì)和格氏試劑的Schlenk平衡。
下列為一些合成有機(jī)鋅化合物的方法:
氧化加成。早由Frank land 發(fā)現(xiàn)的二乙基鋅即是用該法制備:在氫氣的“保護(hù)”下,將碘乙烷和單質(zhì)鋅進(jìn)行加成反應(yīng)。金屬鋅的活性可以通過鋅試劑得到增強(qiáng),而該試劑是金屬鉀和氯化鋅發(fā)生還原反應(yīng)得到的。
鹵鋅交換。該法主要分為兩種:為碘鋅交換和硼鋅交換。第二個反應(yīng)的步為烯烴的硼氫化。
金屬轉(zhuǎn)移。在典型的金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)中,二基汞和鋅單質(zhì)在中反應(yīng)得到二基鋅和金屬汞,該反應(yīng)速錄很慢需要花費兩周時間。
有機(jī)鋅化合物還可通過金屬鋅直接獲得。